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分離機(jī)理，在流動相中加入親脂性離子，如烷基磺酸或季銨化合物，能在化學(xué)鍵合的反相柱上分離相反電荷的溶質(zhì)離子。用UV作檢測器，并將這種方法稱為反相離子對色譜（RPIPC）。

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典型分離柱（IonPac NSI）的填料是交聯(lián)度為55%二乙烯基苯的乙基乙烯基苯（DVB - EVB）聚合物，無離子交換功能基，在pH=0-14穩(wěn)定，允許流動相中含有酸堿和有機(jī)溶劑。由選擇適當(dāng)?shù)碾x子對試劑，中性的EVB/DVB固定相可用于陰離子和陽離子的分離。

離子交換的選擇性受流動相和固定相兩種因素的影響，主要的影響因素是固定相；而離子對分離的選擇性主要由流動相決定。流動相水溶液包含兩個主要成分，離子對試劑和有機(jī)溶劑。改變離子對試劑和有機(jī)溶劑的類型及濃度可達(dá)到不同的分離要求。

離子對試劑是一種較大的離子型分子，所帶的電荷與被測離子相反。它通常有兩個區(qū)，一個是與固定相作用的疏水區(qū)，另一個是與被分析離子作用的親水性電荷區(qū)。固定相是中性疏水的苯乙烯/ 二乙烯基苯樹脂或鍵合的硅膠。這種固定相既可用于陰離子，也可用于陽離子的分析。

離子對色譜（也稱流動相離子色譜（MPIC））將RPIPC的基本原理和抑制型電導(dǎo)檢測結(jié)合起來，用高交聯(lián)度、高比表面積的中性無離子交換功能基的聚苯乙烯大孔樹脂為柱填料，可用于分離多種分子量大的陰陽離子，特別是帶局部電荷的大分子（如表面活性劑）以及疏水性的陰陽離子，主要包括：大分子量的脂肪羧酸，陰離子和陽離子表面活性劑，烷基磺酸鹽，芳香磺酸鹽和芳香硫酸鹽，季銨化合物，水可溶性的維生素，硫的各種含氧化合物，金屬絡(luò)合物，酚類和烷醇胺等。用于離子對色譜的檢測器包括電導(dǎo)和紫外分光?；瘜W(xué)抑制型電導(dǎo)檢測主要用于脂肪羧酸、磺酸鹽和季銨離子的檢測。