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當(dāng)樣品注入到色譜柱中后,流動相(載氣)中的樣品分子會形成一個譜帶,這個譜帶中間的樣品濃度較大,所以樣品分子由于壓力梯度會向各個方向擴(kuò)散。在色譜柱管中,受到空間結(jié)構(gòu)的影響,這種擴(kuò)散一般是沿著軸向進(jìn)行,所以這種色譜峰的展寬叫做“縱向擴(kuò)散”。
樣品譜帶同時也會在進(jìn)樣口和檢測器端擴(kuò)散展寬,但是主要的展寬因素還是在色譜柱中。
色譜柱的長度決定了樣品擴(kuò)散的程度,樣品在色譜柱中停留的時間越長,樣品擴(kuò)散的越嚴(yán)重,導(dǎo)致色譜峰變得越寬。
縱向擴(kuò)散同時也會因為氣相色譜儀器系統(tǒng)的本身的結(jié)構(gòu)上的多余的死體積的存在而產(chǎn)生,比如:
襯管體積太大;
沒有優(yōu)化的不分流進(jìn)樣方式;
進(jìn)樣口端色譜柱安裝位置不正確;
檢測器端色譜柱安裝位置不正確。
可以看出,在較低的流速下縱向擴(kuò)散的影響較大。因此使用較高的流速(同時色譜柱內(nèi)徑也要較小)能夠減小該項峰展寬的影響因素。
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