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按照儀器的工作方式,可將高分辯率的核磁共振波譜儀分為兩種類型:連續(xù)波核磁共振波譜儀及脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀
連續(xù)波核磁共振波譜儀
圖16.18為一連續(xù)波核磁共振波譜儀的結(jié)構(gòu)方框示意圖
圖16.18 核磁共振光譜儀示意圖
可見(jiàn)它由下列6個(gè)部件組成:磁鐵,探頭(樣品管)、掃描發(fā)生器、射頻發(fā)生器、信號(hào)檢測(cè)器及記錄處理系統(tǒng)
⑴ 磁鐵
磁鐵是NMR儀中zui重要的部分之一,NMR的靈敏度和分辨率主要決定于磁鐵的質(zhì)量和強(qiáng)度。在NMR中通常用對(duì)應(yīng)的質(zhì)子共振頻率來(lái)描述不同場(chǎng)強(qiáng)。NMR常用的磁鐵有三種:*磁鐵、電磁鐵和超導(dǎo)磁鐵。*磁鐵一般可提供0.7046T或1.4092T的磁場(chǎng),對(duì)應(yīng)質(zhì)子共振頻率為30 MHz和60 MHz。超導(dǎo)磁鐵可以提供更高的磁場(chǎng),可達(dá)100 KGs以上,zui高可達(dá)到800 MHz的共振頻率。而電磁鐵可提供對(duì)應(yīng)60 MHz、90 MHz、100 MHz的共振頻率。
由于電磁鐵的熱效應(yīng)和磁場(chǎng)強(qiáng)度的限制,目前應(yīng)用不多,商品NMR儀中使用*磁鐵的低檔儀器,供教學(xué)及日常分析使用。而高場(chǎng)強(qiáng)的NMR儀,由于設(shè)備本身及運(yùn)行費(fèi)較高,主要用于研究工作。
在NMR中要求測(cè)量的化學(xué)位移,其精度一般要達(dá)到10-8數(shù)量級(jí)。這就要求磁場(chǎng)的穩(wěn)定性至少要達(dá)到10-9數(shù)量級(jí),為了有效地消除溫度等環(huán)境影響,在NMR儀中都采用了頻率鎖定系統(tǒng),即對(duì)一個(gè)參比核連續(xù)地以對(duì)應(yīng)于磁場(chǎng)的共振極大的頻率進(jìn)行照射和監(jiān)控,通過(guò)反饋線路保證H/υ不變而控制住磁場(chǎng)。常采用的有外鎖定系統(tǒng)(以樣品池外某一種核作參比)和內(nèi)鎖定系統(tǒng)(以樣品池內(nèi)某一種核作參比)來(lái)進(jìn)行場(chǎng)頻連鎖,分別可以將磁場(chǎng)漂移控制在10-9及10-10數(shù)量級(jí)。
為了使樣品處在一個(gè)均勻的磁場(chǎng)中,在磁場(chǎng)的不同平面還會(huì)加入一些勻場(chǎng)線圈以消除磁場(chǎng)的不均勻性,同時(shí)利用一個(gè)氣動(dòng)渦輪轉(zhuǎn)子使樣品在磁場(chǎng)內(nèi)以幾十赫的速率旋轉(zhuǎn),使磁場(chǎng)的不均勻性平均化,以此來(lái)提高靈敏度和分辨率。
?、?探頭
樣品探頭是一種用來(lái)使樣品管保持在磁場(chǎng)中某一固定位置的器件,探頭中不僅包含樣品管,而且包括掃描線圈和接收線圈,以保證測(cè)量條件的一致性。為了避免掃描線圈與接收線圈相互干擾,兩線圈垂直放置并采取措施防止磁場(chǎng)的干擾。樣品管底部裝有電熱絲和熱敏電阻檢測(cè)元件,探頭外裝有恒溫水套。
?、?掃描線圈
在連續(xù)波NMR中,掃描方式zui先采用掃場(chǎng)方式,通過(guò)在掃描線圈內(nèi)加上一定電流,產(chǎn)生10-5T磁場(chǎng)變化來(lái)進(jìn)行核磁共振掃描。相對(duì)于NMR的均勻磁場(chǎng)來(lái)說(shuō),這樣變化不會(huì)影響其均勻性。 相對(duì)掃場(chǎng)方式來(lái)說(shuō),掃頻方式工作起來(lái)比較復(fù)雜,但目前大多數(shù)裝置都配用有掃頻工作方式。
⑷ 射頻源
NMR儀通常采用恒溫下石英晶體振蕩器產(chǎn)生基頻,經(jīng)過(guò)倍頻、調(diào)諧及功率放大后饋入與磁場(chǎng)成900角的線圈中。為了獲得高分辯率,頻率的波動(dòng)必須小于10-8,輸出功率小于1W,且在掃描時(shí)間內(nèi)波動(dòng)小于1%。
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