一、鈣法除磷在沉淀法除磷中,化學(xué)沉析劑主要有鋁離子、鐵離子和鈣離子,其中石灰和磷酸根生成的羥基磷灰石的平衡常數(shù)大,除磷效果好。投加石灰于含磷廢水中,鈣離子與磷酸根反應(yīng)生成沉淀,反應(yīng)如下:5Ca2++7OH-+3H2PO4-=Ca5(OH)(PO4)3↓+6H2O(1)副反應(yīng):Ca2++CO32-=CaCO3↓(2)反應(yīng)(1)的平衡常數(shù)KS0=10-55.9。由上述反應(yīng)可知除磷效率取決于陰離子的相對(duì)濃度和pH值。由式(1)可知磷酸鹽在堿性條件下與鈣離子反應(yīng)生成羥基磷酸鈣,隨著pH值增加反應(yīng)趨于*。當(dāng)pH值大于10時(shí)除磷效果更好,可確保達(dá)到出水中磷酸鹽的質(zhì)量濃度<0.5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)。反應(yīng)(2)即鈣離子與廢水中的碳酸根反應(yīng)生成碳酸鈣,它對(duì)于鈣法除磷非常重要,不僅影響鈣的投量,同時(shí)生成的碳酸鈣可作為增重劑,有助于凝聚而使污水澄清。上述工藝中一級(jí)反應(yīng)及沉淀主要是除鋅,控制pH=8.5~9.0,投加聚合氯化鋁,第二級(jí)反應(yīng)及沉淀主要是鈣法除磷,控制pH=11~11.5,出水經(jīng)中和后排放或回用。
二、爐渣是鋼鐵冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的固體廢棄物,主要由CaO、FeO、MnO、SiO2、Fe2O3、P2O5、Cr2O5、Al2O3等氧化物組成,具有很多優(yōu)良特性,其中所含的每種成分均可以利用。該方法的實(shí)驗(yàn)研究是在數(shù)個(gè)具塞錐型瓶中各加200mL模擬含磷廢水和一定量的爐渣,置于振蕩器上,在室溫下振蕩一定時(shí)間使吸附反應(yīng)達(dá)到平衡后過(guò)濾,然后對(duì)清液進(jìn)行磷的濃度測(cè)試,再通過(guò)比較溶液中磷的初始濃度和平衡濃度推算出其在吸附劑上的吸附量和磷的去除率。研究表明:1)隨著爐渣用量的增加,磷的去除率也增加,但吸附量卻下降。2)吸附量在開(kāi)始是隨時(shí)間的增長(zhǎng)而增大,但吸附時(shí)間大于2h時(shí),吸附量趨于穩(wěn)定。3)吸附量隨廢水中磷的濃度的上升而增大。4)溫度對(duì)爐渣吸附作用的影響很小.5)溶液pH值對(duì)吸附效果有重要影響,當(dāng)pH為7.56時(shí),磷的去除率高。
三、加石灰
含磷廢水加入大量石灰,調(diào)pH=10.5~12.5生成羥基磷灰石,沉淀物穩(wěn)定,平衡常數(shù)大,生成Ca10(OH)2(PO4)6的平衡常數(shù)為90,大于鋁鹽、鐵鹽生成磷酸鹽沉淀物的3~4倍。平衡常數(shù)越大,生成的沉淀物越穩(wěn)定,沉淀效果越好,脫磷更*,固液分離效果也好,處理含磷廢水*達(dá)標(biāo),P≤0.5mg/L。加石灰提高廢水pH值除磷的同時(shí)也使廢水中的石油類(lèi)、CODcr共沉得到凈化,廢水可達(dá)標(biāo)排放。
四、含磷廢水處理工藝
含磷廢水處理工藝設(shè)計(jì)中將電解拋光廢水,化學(xué)拋光廢水及其它廢水入廢水調(diào)節(jié)池。將石灰(CaO質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥80%~90%)粉溶入加藥槽,用泵將調(diào)節(jié)池中廢水輸入反應(yīng)池,并在泵前加藥,再加入PAM(聚丙烯酰胺)0.5~l.0mg/L,經(jīng)10~15min,混凝反應(yīng)后流入斜管沉淀池,上清液經(jīng)pH值回調(diào)后再經(jīng)過(guò)濾,檢測(cè)合格外排。下層渣液輸入污泥濃縮池濃縮后經(jīng)壓濾脫水后干渣打包外運(yùn)。各類(lèi)廢液再回廢水調(diào)節(jié)池重新處理。
五、化學(xué)沉淀法除磷工藝說(shuō)明
不銹鋼電解拋光和鋁件化學(xué)拋光產(chǎn)生的含磷廢水均呈酸性,pH=l~3,在進(jìn)水口放些石灰石起部分中和作用。研磨,去油生產(chǎn)線(xiàn)上產(chǎn)生的其它廢水偏堿性,灰渣多,由于有較多的表面活性劑,CODcr也偏高,三股廢水混和后pH=4~7,先流入調(diào)節(jié)池一格進(jìn)行預(yù)處理,沉淀去除灰渣雜物,定期清理,以免堵管塞泵損壞設(shè)施。加藥箱中間設(shè)有隔板,石灰先放槽一側(cè)溶解,清液流入一側(cè)并與廢水管連接,這樣可防止大石灰渣堵塞彎管。
采用熟石灰粉[Ca(OH)2]調(diào)pH用量大,且不便長(zhǎng)期儲(chǔ)存,與空氣中CO2作用在潮濕時(shí)會(huì)生成CaCO3,消耗了活性鈣。采用活性較高的CaO粉末,一般CaO質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)70%~90%,添加量10~20g/L,pH值可調(diào)至10~12,待反應(yīng)10~15mim后,再加PAM,如過(guò)早的加PAM,鈣離子沒(méi)有*釋放出來(lái)與PO43-起反應(yīng)就進(jìn)入混凝反應(yīng)中,部分CaO包在大分子團(tuán)中未發(fā)揮作用就產(chǎn)生下沉,既浪費(fèi)了原材料,又增加大量泥渣,以后CaO會(huì)反溶生成Ca(OH)2,使pH值上升,干擾外排廢水pH值的穩(wěn)定性。? 加藥箱中反應(yīng)為:CaO+H2O=Ca(OH)2,輸入廢水管中后鈣離子與磷酸鹽反應(yīng)生成羥基磷灰石沉淀:10Ca2++6PO43-+2OH-=Ca10(OH)2(PO4)6↓,少量CaO微粒還繼續(xù)反應(yīng),同時(shí)石灰還與廢水中的碳酸氫鈣反應(yīng)生成碳酸鈣:Ca(HCO3)2+Ca(OH)2→2CaCO3↓+H2O,廢水中還含有大量SO42-也會(huì)與Ca2+反應(yīng)生成硫酸鈣沉淀。碳酸鈣、硫酸鈣均可作助凝劑,在混凝反應(yīng)中產(chǎn)生共沉,有利各類(lèi)有機(jī)雜物下沉。
在混凝反應(yīng)池中,由pH計(jì)控制廢水pH=10.5~11.5,在此氫離子濃度下磷的沉淀才有效,pH值低時(shí)可加大石灰水進(jìn)量,反應(yīng)10~15min后,磷酸根全部生成羥基磷灰石,再加入絮凝劑PAM立即產(chǎn)生較大礬花,使一些有機(jī)懸浮物、石油類(lèi)吸附產(chǎn)生共聚沉淀,降低廢水中的CODcr。廢水在混凝反應(yīng)池中由一池流入二池時(shí),攪拌速度由快到慢,使廢水的流速由0.5~0.6m/s減少到0.1~0.2m/s,防止增大的絮體破碎。經(jīng)絮粒與絮凝劑繼續(xù)碰撞,礬花尺寸進(jìn)一步增大到0.6~1.0mm,達(dá)到重力沉淀的條件而下沉?xí)r,廢水再自流入斜管沉淀池,為了增大沉淀面積,縮短沉淀時(shí)間,在沉淀區(qū)增設(shè)了60°蜂窩斜管,斜管長(zhǎng)約1.2m,斜管上層保護(hù)水深0.8~1.0m,下層緩沖區(qū)為0.8m的布水區(qū)。布水區(qū)以下是45°~60°的污泥斜斗,深約1.6m,便于收集池內(nèi)污泥。采用這種導(dǎo)向流斜管沉淀池過(guò)流率可達(dá)36m3/m2?h,處理能力比一般沉淀池大5~7倍。設(shè)計(jì)中將斜管內(nèi)流速控制為0.5~0.7m/s,使下沉顆粒不易受紊流干擾而迅速下沉,達(dá)到固液分離。
含磷廢水的主要方法,包括沉淀法、吸附法、和生物法,以及綜述各種處理高濃度含磷廢水的方法,包括傳統(tǒng)的生物法、化學(xué)法和近年來(lái)新開(kāi)發(fā)的電解法、鈣法和SBR?強(qiáng)化生物法等單一工藝法,以及絮凝沉降-粉煤灰吸附法、化學(xué)沉淀-混凝氣浮-活性炭吸附法和陶瓷膜混凝反應(yīng)法等。