一:廢水處理現(xiàn)狀
公司所排放廢水由氰化鍍銅及無氰鍍鋅兩類生產(chǎn)線排放產(chǎn)生,按工序可將廢水收集成以下幾類廢水:
1. 酸堿廢水
酸堿廢水排放量
1.2 酸堿廢水成分:酸堿廢水中有含油、鐵離子,NaOH、NaCO3、Na5P3O10、Na2SiO3、HCl,PH值通常為3;另有不含油和鐵,含微量銅、NaOH、NaCO3、Na5P3O10、Na2SiO3、HCl,PH值通常為7;
1.3 酸堿廢水處理現(xiàn)狀:現(xiàn)有一套連續(xù)調(diào)PH裝置,將酸堿水調(diào)節(jié)為PH為7后直接排放,因含鐵易造成色度不達(dá)標(biāo);
2. 含銅、氰廢水
2.1 含銅、氰廢水排放量
2.2 含銅、氰廢水成分:此廢水含有游離氰和銅氰絡(luò)合物,一般無泄漏情況下總氰及總銅≤500mg/L,有泄漏時≥500mg/L,所以現(xiàn)準(zhǔn)備將可能有泄漏水的濃廢水單獨(dú)收集,也就是說,含銅、氰廢水應(yīng)分為兩個收集池,一個為總氰含量≤500mg/L收集池,一個為總氰含量可能超過500mg/L的收集池;
2.3 含銅、氰廢水處理現(xiàn)狀:現(xiàn)有一套含氰廢水自動化處理裝置,當(dāng)廢水總氰濃度≤500mg/L,可基本將處理達(dá)標(biāo),處理但廢水總氰濃度≥500mg/L,處理不能達(dá)標(biāo)。
3. 含鋅廢水
3.1 含鋅廢水排放量
3.2 含鋅廢水成分:此廢水含鋅離子,濃度≤500mg/L,呈弱堿性;
3.3 含鋅廢水處理現(xiàn)狀:此部分廢水現(xiàn)未無處理設(shè)施;
4. 含鉻、鋅廢水
4.1 含鉻、鋅廢水排放量
4.2 含鉻、鋅廢水成分:此廢水含鉻、鋅兩種金屬離子,鉻離子要高一些,均≤500mg/L,呈弱酸性。另車間每兩月有約濃液更換,所以需預(yù)留手工處理槽;
4.4 含鉻、鋅廢水處理現(xiàn)狀:現(xiàn)有一套自動處理含鉻水處理設(shè)施,可將鉻處理達(dá)標(biāo)排放,但鋅未處理。
綜上所述,列表如下:
二:設(shè)計出水水質(zhì)
廢水排放執(zhí)行《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)表2標(biāo)準(zhǔn)
三:廢水特點(diǎn)及處理工藝選擇
3.1、廢水特點(diǎn)分析
公司排放廢水中主要為含重金屬廢水。廢水特點(diǎn)歸納如下:
Ø 水質(zhì)、水量具有一定的波動性;
Ø 重金屬離子種類多。
3.2、處理工藝選擇
公司內(nèi)廢水種類較為復(fù)雜,一般含有重金屬離子廢水可通過混凝沉淀工藝去除。
3.2.1多種金屬離子混合廢水處理原理與反應(yīng)條件
含多種金屬離子混合廢水通常采用加堿中和沉淀法,應(yīng)考慮pH值控制條件和金屬離子共存時相互作用的影響,各種金屬離子去除的佳pH值,列表如下:
通常采用NaOH、Ca(OH)2為中和劑。多種金屬離子共存時相互作用影響下,佳pH值的掌握,在調(diào)試過程中以出水各項(xiàng)重金屬指標(biāo)達(dá)標(biāo)為前提,以加藥量少為原則來確定。
3.3、廢水處理工藝的確定
3.3.1、含氰廢水處理系統(tǒng)
含CN-廢水的處理,有堿性化法、電解化法、活性碳吸附法、離子交換法和臭氧氧化法等,根據(jù)不同的水質(zhì)水量及要求,選擇不同的處理工藝。
本方案中廢水成分復(fù)雜,因此選用運(yùn)行費(fèi)用低的堿性化法和芬頓法共用。且能同時去除廢水中的氰離子。
堿性化法是目前國內(nèi)外采用較多的方法。該方法分為二個階段:個階段是將CN-氧化為CNO- (不*氧化);個階段是將CNO-進(jìn)一步分解為CO2和N2(*氧化)。所用的氧化劑常有次酸鈉、漂、液和二氧化。
(1)工作原理
CN-+OCl-+H2O=CNCl+2OH-
CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O
2CNO-+3OCl=CO2↑+N2↑+3Cl-+CO32-
(2)堿性化法工藝參數(shù)
① pH值:一級處理時,pH=11,二級處理時,pH=4~9
② 投藥量:使用不同的藥劑(Cl2,HClO,NaClO)處理時的投藥比見下表。投藥量不足或過量對含氰廢水處理均不利。為監(jiān)測投藥量是否恰當(dāng)可采用ORP氧化還原電位儀自動控制的投量。一般當(dāng)水中余Cl2量為2~5mg/L時,可以認(rèn)為氰已基本被破壞。
(3)堿性化法反應(yīng)時間
對一級處理,pH≥11.5時,反應(yīng)時間t=1min;pH=10~11時t=10~15min。
對二級處理,pH=7時,t=10min;pH=9~9.5時,t=30min。
(4)反應(yīng)溫度
一級處理時,包括兩個主要反應(yīng):
CN-+OCl-+H2O=CNCl+2OH-
CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O
個反應(yīng)生成的CNCl,個反應(yīng)CNCl在堿性介質(zhì)中水解生成低毒的CNO-。CNCl的水解速度受溫度的影響較大,溫度越高,水解速度越快。一般當(dāng)pH大于10和溫度高于20℃的情況下化氫會自動快速分解。為了防止處理后出水中有殘留的CNCl,在溫度較低時,需適當(dāng)延長反應(yīng)時間或提高廢水的pH值。
3.3.2、含鉻廢水處理系統(tǒng)
鉻在水中常以三價(Cr3+)和六價(Cr6+)離子形態(tài)存在。而Cr6+一般又以CrO42-和Cr2O72-的形式存在,這兩種離子不能以化學(xué)沉淀的形式去除,因此在六價鉻的處理中,一般先把Cr6+還原成低價態(tài)的Cr3+,再加堿反應(yīng)使Cr3+生成難溶氫氧化物沉淀的形式而去除。為了提高離子的去除效果,在加堿的同時加入混凝劑和助凝劑,使各離子發(fā)生共沉作用。
具體如下操作:先利用還原劑(選用酸氫鈉)在酸性條件下(pH<4)將廢水中的Cr6+還原成低價態(tài)的Cr3+,再加堿反應(yīng)使Cr3+形式沉淀而去除。
工作原理
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
Cr3+ +3OH- = Cr(OH)3↓
經(jīng)過預(yù)處理后的含鉻廢水流入電鍍綜合廢水池進(jìn)行后處理。
3.3.3、含銅廢水的處理
在含銅廢水中加入堿能生成氫氧化銅沉淀,適宜的pH值為8,出水能達(dá)到設(shè)計要求。
3.3.4、含鋅廢水處理系統(tǒng)
使用氫氧化物沉淀法,能有效去除廢水中的Zn,使預(yù)處理后廢水中的Zn可靠地達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)所要求的排放濃度。
金屬離子與OH-離子能否生成難溶的氫氧化物沉淀,取決于溶液中金屬離子濃度和OH-離子濃度。據(jù)金屬氫氧化物的M(OH)N的沉淀一溶解平衡以及水的離子積Kw=[H+][OH-],可計算使氫氧物沉淀的pH值:
由上式可見:同一金屬離子,其在水中的剩余濃度,隨pH值增高而下降;金屬離子濃度相同時,濃度積Ksp越小,沉淀析出的pH值越小。
值得指出的是,上式可以對一定濃度的某種金屬離子而言,計算金屬氫氧化物沉淀所需的pH值,因?yàn)檫@是理論計算值,不能作為廢水處理的依據(jù)。由于實(shí)踐廢水中共存離子體系十分復(fù)雜,干擾因素很多,各種金屬氫氧化物沉淀的pH值都要比理論值高,佳pH值好通過試驗(yàn)確定。Zn2+佳pH值:9~10,加堿溶解的pH值為10.5
此外,值得特別注意的是,Zn(OH)2屬兩性化合物,即既可在酸性溶液中溶解,又可在堿性溶液中溶解,因此,只在一定pH值范圍才呈不溶性沉淀物,所以應(yīng)控制pH值在9~10范圍操作,當(dāng)pH<9,以Zn2+狀態(tài)存在;pH>10.5,以[Zn(OH)4]2-狀態(tài)存在,pH值為9~10時,才以不溶性的Zn(OH)2沉淀存在,pH值不足或過高,均不能得到好的處理效果。
值得指出的是,上式可以對一定濃度的某種金屬離子而言,計算金屬氫氧化物沉淀所需的pH值,因?yàn)檫@是理論計算值,不能作為廢水處理的依據(jù)。由于實(shí)踐廢水中共存離子體系十分復(fù)雜,干擾因素很多,各種金屬氫氧化物沉淀的pH值都要比理論值高,佳pH值好通過試驗(yàn)確定。工業(yè)廢水處理可供參考的金屬氫氧化物沉淀析出的pH范圍如下表所示。
金屬氫氧化物沉淀析出佳pH值范圍排放量排放量排放量排放量排放量